附录H，规范性附录.4、4，二氨基3 3、二氯二苯甲烷。MOCA、含量的测试H,1.概述 本附录规定了用气相色谱、质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法,其中气相色谱，质谱法为仲裁法、H.2，方法一,气相色谱 质谱法,仲裁法，H 2。1,原理。用适当的溶剂萃取试样。萃取液经过滤后加入蒽，d10作为内标物,取适量样液用气相色谱。质谱联用仪进行分析.用内标法计算试样溶液中MOCA的含量，本方法详细给出了内标法定量的测试步骤,实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析。H、2.2 材料和试剂H 2、2。1.萃取溶剂,丙酮或其他合适的溶剂、分析纯,H、2,2，2 内标溶液。用萃取溶剂.H、2。2、1。将蒽.d10 CAS编号.1719。06.8。配制成浓度约为50mg.L的内标溶液，H,2.2，3,MOCA CAS编号，101。14 4、标准样品.纯度.99、或已知纯度，H 2.2 4.标准工作溶液 用萃取溶剂、H，2。2.1.将MOCA，H、2、2、3 配制成5mg L.10mg。L.25mg、L,50mg,L的标准工作溶液。注.标准工作溶液现配现用.根据需要可配制成其他合适的浓度。H,2、2。5 混合标准溶液,移取1mL标准溶液.H 2 2.4。加入100μL内标物溶液、H、2、2，2。配制成混合标准溶液。H.2 3,仪器设备H，2,3.1。气相色谱,质谱联用仪,H。2,3,2。超声波发生器 H，2。3 3、电子天平、精确度0、1mg H.2，4、分析步骤H、2 4,1、样品制备。称取0 5g样品.精确至0,1mg.放入螺口刻度试管 带密封盖.加入10mL萃取溶剂。H.2,2,1，并密封试管，置于超声波发生器。H、2 3.2 中.超声萃取60min、萃取完成后 取出刻度试管冷却至室温并混合均匀，此试样溶液可依据其实际情况直接进样、或者用萃取溶剂 H、2.2。1 稀释后进行分析.移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中。加入100μL内标溶液、H,2.2.2、混匀后进行气相色谱。质谱分析.注1 高浓度样品可进行两次萃取测试，注2，如果试样溶液中有颗粒物质，取一部分试液经0,45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析.H、2、4，2。内标标准曲线的绘制、对混合标准溶液 H，2,2、5，进行气相色谱，质谱分析 以待测物的质量浓度为横坐标、MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图,可得一条通过原点的直线.即内标标准曲线，H,2.4.3.气相色谱。质谱分析条件，由于测试结果取决于所使用的仪器 因此不可能给出仪器分析的普适参数、可参考的仪器条件如下 a，色谱柱，基本柱。聚二甲基硅氧烷毛细管柱.30m.0。32mm，1、0μm b 进样口温度。250。c。柱温.程序升温 35,保持4min。然后以8 min升至300、保持10min。d.质谱接口温度,270。e 离子源温度.230。f、质量扫描范围、35amu，350amu，g。进样方式、不分流进样.h，载气。氦气，纯度。99.999。流量为1,0mL min,i 进样量,1，0μL,j 离子化方式,EI.k，离子化电压,70eV.l,溶剂延迟.3。0min，H。2。4 4。定性定量分析.分别取1μL标准工作溶液、H。2，2、4.与试样溶液按H.2、4。3条件进行气相色谱.质谱分析 通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性.必要时.选用另外一种或多种方法对异构体进行确认、移取1mL稀释后的试样溶液。加入100μL内标溶液，H,2,2.2.混匀后待测，然后分别取1μL混合标准溶液.H,2 2。5、与待测溶液按H、2,4。3条件进行气相色谱 质谱分析,选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H.1中的定量离子,表H，1。MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H 2，4，5 空白试验.除不加试样外,均按照上述分析步骤进行、H,2.5，结果计算,按式。H，1、计算待测液中MOCA的浓度。式中,c.待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升、mg L.A，待测液中MOCA的峰面积,L MOCA内标标准曲线的斜率、As.待测液中MOCA内标物的峰面积.按式，H，2 计算试样中MOCA的含量,式中.ω。试样中MOCA的含量 单位为克每千克.g、kg、c、待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升。mg、L,c0，空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升.mg，L.V.待测液的体积.单位为毫升,ml。f,待测液的稀释因子。m.试样的质量.单位为克.g。注，待测液中MOCA的含量也可用外标法计算,H 2.6，检出限.本方法MOCA的参考检出含量为0.01g，kg，H,2，7,精密度.同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象 两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15，H，3。方法二.高效液相色谱法H 3。1。原理，用适当溶剂萃取试样 经超声水浴萃取后静置冷却至室温 取适量试样溶液过微孔滤膜、用高效液相色谱仪进行分析，外标法计算试样溶液中MOCA的含量、H 3。2、材料和试剂H，3,2，1，甲醇、色谱纯,H、3，2，2、水，GB。T，6682。2008推荐使用的二级水，H,3.2，3、萃取溶剂 丙酮或其他合适的溶剂，色谱纯 H.3 2,4.MOCA CAS编号.101.14。4 标准样品.纯度。99。或已知纯度,H,3,2,5。MOCA储备液，准确称取MOCA标准物质、H、3。2,4 50mg,精确到0,1mg、于100mL容量瓶中.用甲醇、H、3。2。1。溶释并稀释到刻度，摇匀，即得到浓度为500μg，mL.MOCA标准储备液。H,3,2,6、MOCA系列标准工作溶液,准确量取适当体积的MOCA储备液 H 3 2,5。于10mL容量瓶中。用萃取溶剂 H.3,2。3,稀释并定容至刻度.得到浓度为1μg、mL，2μg,mL 5μg.mL。10μg,mL 20μg，mL和50μg.mL，MOCA系列标准溶液 H 3.2.7.有机相微孔滤膜、孔径0,22μm。H.3,3。仪器与设备H。3,3。1,高效液相色谱仪.配有UV。Vis检测器、H。3,3 2,超声波发生器 H、3,3.3，电子天平.精确度0、1,mg H.3。3，4 高速离心机。转速不小于10000r.min、H，3、4,分析步骤H,3.4，1.样品制备。称取约0 5g样品.精确至0，1mg、置于50mL带密封盖的玻璃瓶中、准确加入10,0mL甲醇。丙酮.1，1、体积比,混合溶液 超声萃取60min.得到试样溶液,将试样溶液静置冷却至室温，如有必要可将试样溶液以10000r.min的转速离心10min，取离心后的上层清液过0.22μm微孔滤膜。H.3 2.7，后、滤液作为待测液 此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂。H.3,2 3.稀释后进行分析，H。3、4.2、高效液相色谱条件,由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出仪器分析的普适参数，可参考的仪器条件如下、a，色谱柱、C18反相柱,250mm,4。6mm.i。d，5μm。或相当者，b.流动相 甲醇。水溶液 70，30。体积比。c.流速、1,0mL、min.d，柱温.30,e、进样体积、20μL、f，检测波长、254nm.H，3。4，3,定性定量分析,参照测试条件.待仪器稳定后。对制备的样品溶液进行测定.本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析，如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致。则可判断样品中有MOCA内存在 采用外标法进行定量分析，根据H、3，2、6配制的MOCA系列标准工作溶液,将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析。以标准溶液的浓度为横坐标。MOCA峰面积为纵坐标做图。得到标准曲线回归方程，将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线，即可得样品溶液中MOCA的质量浓度。将其代入式。H 3 即可计算出样品中MOCA的含量，H，3 4.4、空白试验，除不加试样外 均按上述分析步骤进行，H 3,5、结果计算 按式、H。3、计算样品中MOCA的含量,式中,ω，试样中MOCA的含量 单位为克每千克 g。kg、c。待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升.mg.L，c0。空白试样中MOCA的浓度，单位为毫克每升,mg。L,V，待测液的体积。单位为毫升、mL,f。待测液的稀释因子,m.试样的质量 单位为克 g H、3。6,检出限,本方法MOCA的参考检出限为0，001g,kg.H，3，7、精密度，同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象.两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.