附录H。规范性附录、4.4.二氨基3.3、二氯二苯甲烷 MOCA.含量的测试H,1。概述 本附录规定了用气相色谱,质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法.其中气相色谱,质谱法为仲裁法 H,2 方法一 气相色谱 质谱法,仲裁法 H,2、1，原理.用适当的溶剂萃取试样,萃取液经过滤后加入蒽 d10作为内标物。取适量样液用气相色谱 质谱联用仪进行分析、用内标法计算试样溶液中MOCA的含量.本方法详细给出了内标法定量的测试步骤.实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析 H,2.2，材料和试剂H,2,2 1 萃取溶剂。丙酮或其他合适的溶剂.分析纯、H.2。2，2.内标溶液,用萃取溶剂,H 2、2,1,将蒽。d10。CAS编号。1719 06。8 配制成浓度约为50mg.L的内标溶液、H、2.2。3.MOCA，CAS编号。101.14，4.标准样品,纯度、99 或已知纯度 H 2。2。4。标准工作溶液,用萃取溶剂。H，2 2,1,将MOCA,H.2，2.3 配制成5mg，L，10mg、L,25mg，L,50mg.L的标准工作溶液,注.标准工作溶液现配现用 根据需要可配制成其他合适的浓度 H。2,2.5，混合标准溶液 移取1mL标准溶液 H,2。2，4 加入100μL内标物溶液 H、2。2、2。配制成混合标准溶液 H.2.3,仪器设备H 2 3.1.气相色谱,质谱联用仪。H。2、3.2、超声波发生器。H。2、3。3,电子天平 精确度0。1mg，H.2,4。分析步骤H.2。4,1 样品制备，称取0.5g样品.精确至0，1mg,放入螺口刻度试管。带密封盖,加入10mL萃取溶剂.H，2 2,1.并密封试管.置于超声波发生器，H。2.3,2.中，超声萃取60min。萃取完成后、取出刻度试管冷却至室温并混合均匀。此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂,H、2 2，1 稀释后进行分析，移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中 加入100μL内标溶液，H、2.2.2、混匀后进行气相色谱.质谱分析、注1，高浓度样品可进行两次萃取测试，注2.如果试样溶液中有颗粒物质。取一部分试液经0.45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析。H。2,4，2、内标标准曲线的绘制,对混合标准溶液，H，2,2,5、进行气相色谱 质谱分析。以待测物的质量浓度为横坐标,MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图,可得一条通过原点的直线，即内标标准曲线.H。2、4,3,气相色谱.质谱分析条件.由于测试结果取决于所使用的仪器。因此不可能给出仪器分析的普适参数,可参考的仪器条件如下 a.色谱柱、基本柱 聚二甲基硅氧烷毛细管柱、30m,0、32mm 1,0μm b。进样口温度 250，c。柱温，程序升温.35,保持4min、然后以8，min升至300,保持10min.d，质谱接口温度.270，e。离子源温度、230。f 质量扫描范围,35amu.350amu、g、进样方式 不分流进样，h 载气，氦气、纯度，99，999 流量为1 0mL min,i。进样量、1，0μL。j,离子化方式。EI.k,离子化电压 70eV。l。溶剂延迟，3，0min,H。2.4,4、定性定量分析 分别取1μL标准工作溶液 H.2。2.4,与试样溶液按H 2。4 3条件进行气相色谱、质谱分析.通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，必要时，选用另外一种或多种方法对异构体进行确认,移取1mL稀释后的试样溶液.加入100μL内标溶液，H，2、2 2.混匀后待测。然后分别取1μL混合标准溶液.H，2.2 5，与待测溶液按H.2 4，3条件进行气相色谱，质谱分析.选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H。1中的定量离子,表H 1,MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H.2 4。5。空白试验。除不加试样外、均按照上述分析步骤进行。H、2，5，结果计算、按式,H 1,计算待测液中MOCA的浓度.式中.c、待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升.mg，L，A 待测液中MOCA的峰面积，L,MOCA内标标准曲线的斜率，As,待测液中MOCA内标物的峰面积 按式.H。2、计算试样中MOCA的含量,式中。ω,试样中MOCA的含量.单位为克每千克、g，kg，c.待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升.mg。L、c0,空白试样中MOCA的浓度，单位为毫克每升、mg，L,V，待测液的体积 单位为毫升,ml。f、待测液的稀释因子.m.试样的质量、单位为克、g.注,待测液中MOCA的含量也可用外标法计算、H。2 6、检出限，本方法MOCA的参考检出含量为0、01g，kg，H,2，7。精密度,同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象,两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15。H,3,方法二、高效液相色谱法H、3,1，原理,用适当溶剂萃取试样 经超声水浴萃取后静置冷却至室温，取适量试样溶液过微孔滤膜.用高效液相色谱仪进行分析。外标法计算试样溶液中MOCA的含量.H。3、2，材料和试剂H 3,2 1，甲醇、色谱纯 H、3，2。2，水,GB，T，6682、2008推荐使用的二级水,H、3 2,3.萃取溶剂，丙酮或其他合适的溶剂.色谱纯 H 3.2、4、MOCA。CAS编号，101,14。4。标准样品,纯度.99.或已知纯度.H。3,2、5，MOCA储备液。准确称取MOCA标准物质，H.3，2，4 50mg 精确到0.1mg。于100mL容量瓶中，用甲醇 H。3，2、1。溶释并稀释到刻度、摇匀 即得到浓度为500μg。mL，MOCA标准储备液.H 3.2。6。MOCA系列标准工作溶液,准确量取适当体积的MOCA储备液,H 3、2、5。于10mL容量瓶中、用萃取溶剂、H。3、2。3,稀释并定容至刻度,得到浓度为1μg.mL，2μg.mL、5μg。mL,10μg,mL。20μg mL和50μg、mL，MOCA系列标准溶液，H 3.2,7.有机相微孔滤膜,孔径0，22μm、H,3。3，仪器与设备H。3,3。1 高效液相色谱仪 配有UV.Vis检测器,H 3、3，2,超声波发生器、H，3、3 3、电子天平、精确度0.1。mg,H,3。3，4，高速离心机 转速不小于10000r.min、H,3。4。分析步骤H.3,4 1,样品制备。称取约0，5g样品.精确至0，1mg,置于50mL带密封盖的玻璃瓶中.准确加入10。0mL甲醇 丙酮,1,1。体积比,混合溶液。超声萃取60min，得到试样溶液.将试样溶液静置冷却至室温。如有必要可将试样溶液以10000r、min的转速离心10min,取离心后的上层清液过0 22μm微孔滤膜。H。3 2、7 后 滤液作为待测液，此试样溶液可依据其实际情况直接进样、或者用萃取溶剂,H、3，2、3,稀释后进行分析 H。3.4.2。高效液相色谱条件，由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出仪器分析的普适参数.可参考的仪器条件如下、a。色谱柱。C18反相柱。250mm,4、6mm。i。d，5μm 或相当者.b，流动相,甲醇.水溶液 70。30、体积比.c，流速、1、0mL,min,d.柱温。30,e。进样体积,20μL f,检测波长 254nm。H、3。4，3 定性定量分析、参照测试条件，待仪器稳定后、对制备的样品溶液进行测定,本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析,如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致，则可判断样品中有MOCA内存在.采用外标法进行定量分析、根据H、3。2 6配制的MOCA系列标准工作溶液。将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析，以标准溶液的浓度为横坐标。MOCA峰面积为纵坐标做图 得到标准曲线回归方程.将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线 即可得样品溶液中MOCA的质量浓度、将其代入式 H、3,即可计算出样品中MOCA的含量.H,3 4.4。空白试验，除不加试样外，均按上述分析步骤进行 H。3、5 结果计算。按式 H，3，计算样品中MOCA的含量 式中。ω.试样中MOCA的含量。单位为克每千克，g。kg c 待测液中MOCA的浓度,单位为毫克每升 mg.L.c0。空白试样中MOCA的浓度，单位为毫克每升，mg,L，V、待测液的体积 单位为毫升,mL，f、待测液的稀释因子.m、试样的质量,单位为克。g、H，3.6,检出限,本方法MOCA的参考检出限为0.001g、kg.H、3.7,精密度.同一实验室相同条件下。在短时间内对同一被测对象、两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15、