附录D。标准的附录,一、彩色显影剂总量的测定,169成色剂法、洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来 国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测,本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂。当废水中同时存在多种彩色显影剂时 用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量,1 原理,电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化。其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时、立即偶合形成染料.不同结构的显影剂.TSS，CD 2.CD。3.与169成色剂偶合成染料时.其最大吸收的光谱波长均在550nm处、并在0,10mg，L范围内符合比耳定律，以TSS为例,反应如下，2。仪器及设备,721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽。50ml，100ml及1000ml的容量瓶 3,试剂 1 0.5 成色剂,称取0,5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中,在搅拌下。加入1,2粒氢氧化钠,使其完全溶解.2。混合氧化剂溶液、将CuSO4、5H2O0.5g,Na2CO35，0g。NaNO25。0g以及NH4Cl5.0g依次溶解于100ml蒸馏水中.3、标准溶液。精确称取照相级的彩色显影剂、生产中使用最多的一种、100mg。溶解于少量蒸馏水中、其已溶入100mgNa2SO3作保护剂.移入1L容量瓶中 并加蒸馏水至刻度 此标准溶液相当0 1mg，ml,必须在使用前配制。4 步骤、1 标准曲线的制作，在6个50ml容量瓶中、分别加入以下不同量的显影剂标准液.以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液,并用蒸馏水加至刻度。分别加入1ml混合氧化剂溶液，摇匀.在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度.以编号0为零。绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线.横坐标为2，4 6,8.10mg,L。2。水样的测定，取2份水样,一般为20ml.分别置于两个50ml的容量瓶中、一个为测定水样。另一个为空白试验、在前者测定水样中加1ml成色剂溶液。然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度，其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零。测出水样的光密度,在标准曲线中查出相应的浓度,5,计算.从标准曲线中查出的浓度、废水中彩色显影剂的总量 mg。L,式中，a、为废水取样的ml数.6。注意事项。1、生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的。故宜在染料生成后5min之内测定.2.本方法不包括黑白显影剂。二、显影剂及其氧化物总量的测定方法、电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液。将排放的显影剂部分或全部氧化 因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物。另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂 本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量、在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量、1,原理,通常使用的显影剂。大都具有对苯二酚 对氨基酚。对苯二胺类的结构.经氧化水解后都能得到对苯二醌、利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物。再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定，以米吐尔为例，醌是较强的氧化剂。在酸性溶液中,碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚、所释出的当量碘,可用淀粉发生蓝色进行比色测定 2.仪器和设备.721或类似型号分光光度计及2cm比色槽.恒温水浴锅、50ml容量瓶,2ml、5ml及10ml刻度吸管 3.试剂.1。0 1N溴酸钾、溴化钾溶液、称取2 8g溴酸钾和4。0g溴化钾 用蒸馏水稀释至1L,2、1,1磷酸、磷酸加一倍蒸馏水,3、饱和氯化钠溶液，称取40g氯化钠，溶于100ml蒸馏水中 4，20,溴化钾溶液。称取20g溴化钾 溶于100ml蒸馏水中，5，5.苯酚溶液.取苯酚5ml、溶于100ml蒸馏水中、6。5、碘化钾溶液,称取5g碘化钾.溶于100ml蒸馏水中 用时配制,放暗处.7、0、2。淀粉溶液、称1g可溶性淀粉,加少量水搅匀，注入沸腾的500ml水中。继续煮沸5min.夏季可加水杨酸0,2g，8.配制标准液。准确称取对苯二酚 分子量为110、11g。0,276g 如果是照相级米吐尔、分子量为344、40g、可称取0.861g,照相级TSS、分子量为262，33g。可称取0 656g,或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算,溶于25ml的6N,HCl中,移入250ml容量瓶中,用蒸馏水加至刻度,此溶液浓度为0.0100M，4,步骤、1。标准曲线的制作,a，取标准液25ml、加蒸馏水稀释至1000ml 此液浓度为0。00025M，即每毫升含对苯二酚0,25μmol,甲液，b 取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml 此溶液浓度为0 000025M.即每毫升含对苯二酚0。025μmol 乙液。c，取6个50ml容量瓶 分别加入标准稀释液.乙液 0 0.1。0。2。0，3 0。4，0.5μmol对苯二酚，即4、0.8、0、12，0,16、0，20、0ml乙液.加入适量蒸馏水。使各溶量瓶中大约为20ml溶液、d,用刻度吸管加入1。1磷酸2ml,e，用吸管取饱和氯化钠溶液5ml f。用吸管取0 1N溴酸钾。溴化钾溶液2ml，尽可能不要沾在瓶壁上，用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀、溶液应是氯溴的浅黄色。放入35，恒温水浴锅内,放置15min，g、吸取20、溴化钾溶液2ml，沿瓶壁周围加入容量瓶中 摇匀后放在35.水溶中5 10min，h,用滴管快速加入5，苯酚溶液1ml 立即摇匀，使溴的颜色退去.如慢慢加入则易生成白色沉淀,无法比色、i.降温 放自来水中降温3min，j.用吸管加入新配制的5 碘化钾溶液2ml。冲洗瓶壁,放入暗柜5min,k 吸取0,2,淀粉指示剂10ml，加入容量瓶中，用蒸馏水加至刻度,加盖摇匀后。放暗柜中20min、l，将发色试液分别放入2cm比色槽中。在分光光度计570nm处。以试剂空白为零.分别测出5个溶液的光密度 并绘制出标准曲线.横坐标为0。1.0、2 0.3,0.4.0.5μmol.50ml 2，水样的测定 取水样适量.约1，10ml、放入50ml容量瓶中.并加蒸馏水至20ml左右 于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白，以下按步骤、瑢进行、测出水样的光密度，在曲线上查出50ml中所含微克分子数 3,需排除干扰的水样测定，当水样中含有六价铬离子而影响测定时，可用NaNO2将Cr、6还原成Cr.3，用过量的尿素,去除多余的NaNO2对本实验的干扰。即可达到消除铬干扰的目的，准确取适量的水样、约1 10ml.放入50ml容量瓶中、加入蒸馏水至20ml左右 加入1 1磷酸2ml.再加入3滴10 NaNO2，充分振荡，放入35.恒温水溶中15min，再加入20.尿素2ml 充分振荡。放入35、水溶中10min，以下操作按步骤、瑢进行、测出光密度，在曲线上查出50ml中所含微克分子数,5。计算、水样中显影剂及氧化物总量C、以对苯二酚计、按下式计算.6，注意事项。1。本试验步骤多,时间长。因此要求操作仔细认真，2。所用玻璃器皿必须用清洁液洗净，3.水浴温度要准确在35 1 每个步骤反应时间要准确控制、4 加入溴酸钾、溴化钾后。必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁.否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘。使光密度增加，5 在无铬离子的废水中.水样可不必处理.直接进行测定.6,水样如太浓,则预先稀释再进行测定。三.元素磷的测定，磷钼蓝比色法 本方法的原理，元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物.灵敏度比钒钼磷酸比色法高,并且易于富集、富集后能提高元素磷含量小于0 1mg。L时检测的可靠性，并减少干扰，水样中含砷化物.硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍，200倍和300倍时,对本方法无明显干扰,仪器和试剂,仪器。分光光度计。3cm比色皿，比色管、50ml、分液漏斗 60 125,250ml.磨口锥形瓶,250ml，试剂 以下试剂均为分析纯,苯,高氯酸 溴酸钾,溴化钾。甘油 氯化亚锡、钼酸铵,磷酸二氢钾。醋酸丁酯,硫酸,硝酸、无水乙醇。酚酞指示剂、溶液的配制.磷酸二氢钾标准溶液。准确称取0 4394g干燥过的磷酸二氢钾 溶于少量水中、移入1000ml容量瓶中，定容 此溶液PO4，3。P含量为0。1mg、ml，取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中，定容.得到PO4，3、P含量为1μg、ml的磷酸二氢钾标准溶液，溴酸钾、溴化钾溶液 溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中、2。5.钼酸铵溶液。称取2，5g钼酸铵.加1，1硫酸溶液70ml 待钼酸铵溶解后再加入30ml水、2,5。氯化亚锡甘油溶液.溶解2.5g氯化亚锡于100ml甘油中 可在水浴中加热，促进溶解、5。钼酸铵溶液、溶解12。5g钼酸铵于150ml水中,溶解后将此液缓慢地倒入100ml1 5的硝酸溶液中、1、氯化亚锡溶液、溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中，加入85ml水及1、5g抗坏血酸，可保存4,5天、1.1硫酸溶液，1.5硝酸溶液 20。氢氧化钠溶液 测定步骤，一、废水中元素磷含量大于0.05mg，L时。采取水相直接比色 按下列规定操作,水样预处理.A。萃取 移取10,100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中、振荡5min后静置分层.将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中。振荡2min后静置.弃去水相.将苯相并入第一支分液漏斗中 加入15min水。振荡1min后静置、弃去水相 苯相重复操作水洗6次,B，氧化、在苯相中加入10 15ml溴酸钾、溴化钾溶液,2ml1，1硫酸溶液振荡5min,静置2min后加入2ml高氯酸。再振荡5min、移入250ml锥形瓶内.在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴、勿使样品溅出或蒸干。至白烟减少时,取下冷却 加入少量水及1滴酚酞指示剂,用20、氢氧化钠溶液中和至呈粉红色，加1滴1,1硫酸溶液至粉红色消失,移入容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度,据元素磷的含量确定稀释体积.比色、移取适量上述的稀释液于50ml比色管中。加2ml2 5 钼酸铵溶液及6滴2、5。氯化亚锡甘油溶液,加水稀释至刻度，混匀，于20。30。放置20 30min 倾入3cm比色皿中 在分光光度计690nm波长处、以试剂空白为零、测光密度,直接比色工作曲线的绘制.A,移取适量的磷酸二氢钾标准溶液，使PO4，3，P的含量分别为0，1.3，5。7.17μg于50ml比色管中、测光密度.B,以PO4、3,P含量为横坐标,光密度为纵坐标、绘制直接比色工作曲线 二.废水中元素磷含量小于0、05mg。L时.采用有机相萃取比色 按下列规定操作。水样预处理，萃取比色。移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1.5硝酸溶液中,加入7ml15。钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯 振荡1min,弃去水相 向有机相加2ml1.氯化亚锡溶液 摇匀，再加入1ml无水乙醇 轻轻转动分液漏斗、使水珠下降。放尽水相，将有机相倾入3cm比色皿中 在分光光度计630成720nm波长处，以试剂空白为零测光密度，有机相萃取比色工作曲线的绘制，A.移取适量的磷酸二氢钾标准溶液。使PO4、3。P含量分别为1，2。3、4。5μg于60ml分液漏斗中 加入少量的水,以下按上节萃取比色步骤进行 B 以PO4 3。P含量为横坐标,光密度为纵坐标 绘制有机相萃取比色工作曲线,计算 用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数，式中。G。从工作曲线查得元素磷量.μg V1 取废水水样体积。ml。V2。废水水样氧化后稀释体积，ml.V3.比色时取稀释液的体积、ml。精确度、平行测定两个结果的差数。不应超过较小结果的10。取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量,测定结果取两位有效数字.样品保存 采样后调节水样pH值为6,7 可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h，