附录D，标准的附录 一,彩色显影剂总量的测定。169成色剂法.洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来 国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测,本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂,当废水中同时存在多种彩色显影剂时.用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量，1，原理，电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化.其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时,立即偶合形成染料 不同结构的显影剂 TSS。CD.2 CD。3.与169成色剂偶合成染料时、其最大吸收的光谱波长均在550nm处、并在0,10mg。L范围内符合比耳定律，以TSS为例.反应如下、2。仪器及设备、721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽,50ml、100ml及1000ml的容量瓶，3,试剂、1,0、5、成色剂。称取0.5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中。在搅拌下。加入1。2粒氢氧化钠，使其完全溶解、2。混合氧化剂溶液 将CuSO4。5H2O0、5g。Na2CO35，0g.NaNO25，0g以及NH4Cl5。0g依次溶解于100ml蒸馏水中,3、标准溶液,精确称取照相级的彩色显影剂,生产中使用最多的一种,100mg,溶解于少量蒸馏水中。其已溶入100mgNa2SO3作保护剂。移入1L容量瓶中 并加蒸馏水至刻度、此标准溶液相当0，1mg、ml,必须在使用前配制.4，步骤 1。标准曲线的制作.在6个50ml容量瓶中。分别加入以下不同量的显影剂标准液，以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液,并用蒸馏水加至刻度。分别加入1ml混合氧化剂溶液，摇匀。在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度。以编号0为零,绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线.横坐标为2。4 6 8，10mg，L。2。水样的测定 取2份水样 一般为20ml 分别置于两个50ml的容量瓶中.一个为测定水样、另一个为空白试验,在前者测定水样中加1ml成色剂溶液。然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度 其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零，测出水样的光密度,在标准曲线中查出相应的浓度,5。计算，从标准曲线中查出的浓度 废水中彩色显影剂的总量 mg,L 式中。a,为废水取样的ml数,6、注意事项。1 生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的、故宜在染料生成后5min之内测定 2.本方法不包括黑白显影剂,二。显影剂及其氧化物总量的测定方法 电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液，将排放的显影剂部分或全部氧化 因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物.另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂 本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量.在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量.1 原理.通常使用的显影剂 大都具有对苯二酚,对氨基酚,对苯二胺类的结构。经氧化水解后都能得到对苯二醌 利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物 再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定。以米吐尔为例。醌是较强的氧化剂 在酸性溶液中,碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚，所释出的当量碘,可用淀粉发生蓝色进行比色测定 2.仪器和设备,721或类似型号分光光度计及2cm比色槽,恒温水浴锅。50ml容量瓶。2ml.5ml及10ml刻度吸管,3 试剂、1，0。1N溴酸钾.溴化钾溶液，称取2,8g溴酸钾和4,0g溴化钾.用蒸馏水稀释至1L。2 1。1磷酸 磷酸加一倍蒸馏水，3 饱和氯化钠溶液。称取40g氯化钠 溶于100ml蒸馏水中、4 20，溴化钾溶液.称取20g溴化钾.溶于100ml蒸馏水中,5.5.苯酚溶液。取苯酚5ml,溶于100ml蒸馏水中、6 5，碘化钾溶液.称取5g碘化钾。溶于100ml蒸馏水中 用时配制 放暗处、7,0、2 淀粉溶液、称1g可溶性淀粉.加少量水搅匀、注入沸腾的500ml水中。继续煮沸5min、夏季可加水杨酸0.2g。8,配制标准液。准确称取对苯二酚.分子量为110.11g 0。276g.如果是照相级米吐尔，分子量为344。40g，可称取0，861g.照相级TSS 分子量为262、33g。可称取0，656g。或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算,溶于25ml的6N,HCl中、移入250ml容量瓶中.用蒸馏水加至刻度，此溶液浓度为0,0100M.4 步骤.1,标准曲线的制作 a。取标准液25ml.加蒸馏水稀释至1000ml，此液浓度为0、00025M.即每毫升含对苯二酚0。25μmol，甲液,b，取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml。此溶液浓度为0 000025M,即每毫升含对苯二酚0,025μmol 乙液、c，取6个50ml容量瓶。分别加入标准稀释液，乙液、0。0，1。0.2,0.3 0、4、0。5μmol对苯二酚 即4、0，8。0.12,0、16,0.20,0ml乙液、加入适量蒸馏水。使各溶量瓶中大约为20ml溶液。d 用刻度吸管加入1,1磷酸2ml。e,用吸管取饱和氯化钠溶液5ml.f.用吸管取0、1N溴酸钾.溴化钾溶液2ml。尽可能不要沾在瓶壁上，用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀、溶液应是氯溴的浅黄色、放入35，恒温水浴锅内,放置15min,g。吸取20。溴化钾溶液2ml.沿瓶壁周围加入容量瓶中，摇匀后放在35.水溶中5、10min.h.用滴管快速加入5，苯酚溶液1ml 立即摇匀.使溴的颜色退去 如慢慢加入则易生成白色沉淀,无法比色，i、降温，放自来水中降温3min,j 用吸管加入新配制的5。碘化钾溶液2ml。冲洗瓶壁，放入暗柜5min k.吸取0。2,淀粉指示剂10ml,加入容量瓶中.用蒸馏水加至刻度.加盖摇匀后。放暗柜中20min、l，将发色试液分别放入2cm比色槽中。在分光光度计570nm处 以试剂空白为零.分别测出5个溶液的光密度 并绘制出标准曲线，横坐标为0，1。0、2，0。3.0、4,0,5μmol、50ml.2。水样的测定.取水样适量,约1、10ml 放入50ml容量瓶中。并加蒸馏水至20ml左右、于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白.以下按步骤，瑢进行、测出水样的光密度。在曲线上查出50ml中所含微克分子数，3.需排除干扰的水样测定。当水样中含有六价铬离子而影响测定时 可用NaNO2将Cr。6还原成Cr、3.用过量的尿素。去除多余的NaNO2对本实验的干扰 即可达到消除铬干扰的目的，准确取适量的水样，约1。10ml 放入50ml容量瓶中、加入蒸馏水至20ml左右。加入1、1磷酸2ml 再加入3滴10 NaNO2,充分振荡，放入35。恒温水溶中15min，再加入20，尿素2ml，充分振荡 放入35。水溶中10min 以下操作按步骤，瑢进行 测出光密度,在曲线上查出50ml中所含微克分子数,5，计算、水样中显影剂及氧化物总量C,以对苯二酚计 按下式计算,6。注意事项，1。本试验步骤多,时间长，因此要求操作仔细认真、2 所用玻璃器皿必须用清洁液洗净。3、水浴温度要准确在35，1。每个步骤反应时间要准确控制 4、加入溴酸钾.溴化钾后、必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁.否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘，使光密度增加。5,在无铬离子的废水中 水样可不必处理,直接进行测定、6,水样如太浓 则预先稀释再进行测定 三,元素磷的测定。磷钼蓝比色法、本方法的原理，元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物 灵敏度比钒钼磷酸比色法高.并且易于富集、富集后能提高元素磷含量小于0 1mg,L时检测的可靠性，并减少干扰.水样中含砷化物、硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍 200倍和300倍时,对本方法无明显干扰.仪器和试剂.仪器。分光光度计.3cm比色皿.比色管,50ml 分液漏斗、60，125。250ml，磨口锥形瓶,250ml，试剂,以下试剂均为分析纯 苯,高氯酸，溴酸钾，溴化钾。甘油。氯化亚锡。钼酸铵，磷酸二氢钾,醋酸丁酯 硫酸、硝酸、无水乙醇，酚酞指示剂,溶液的配制.磷酸二氢钾标准溶液,准确称取0。4394g干燥过的磷酸二氢钾 溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中。定容，此溶液PO4，3 P含量为0,1mg，ml 取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中 定容，得到PO4 3.P含量为1μg ml的磷酸二氢钾标准溶液、溴酸钾。溴化钾溶液.溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中,2,5 钼酸铵溶液。称取2，5g钼酸铵、加1、1硫酸溶液70ml。待钼酸铵溶解后再加入30ml水，2。5 氯化亚锡甘油溶液、溶解2.5g氯化亚锡于100ml甘油中 可在水浴中加热,促进溶解，5,钼酸铵溶液，溶解12、5g钼酸铵于150ml水中。溶解后将此液缓慢地倒入100ml1、5的硝酸溶液中，1,氯化亚锡溶液，溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中 加入85ml水及1，5g抗坏血酸。可保存4 5天.1.1硫酸溶液 1 5硝酸溶液.20、氢氧化钠溶液 测定步骤.一,废水中元素磷含量大于0 05mg.L时、采取水相直接比色.按下列规定操作,水样预处理,A.萃取。移取10.100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中。振荡5min后静置分层 将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中，振荡2min后静置，弃去水相，将苯相并入第一支分液漏斗中.加入15min水,振荡1min后静置,弃去水相 苯相重复操作水洗6次.B 氧化.在苯相中加入10，15ml溴酸钾,溴化钾溶液，2ml1 1硫酸溶液振荡5min、静置2min后加入2ml高氯酸 再振荡5min，移入250ml锥形瓶内 在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴。勿使样品溅出或蒸干 至白烟减少时,取下冷却，加入少量水及1滴酚酞指示剂，用20。氢氧化钠溶液中和至呈粉红色 加1滴1,1硫酸溶液至粉红色消失.移入容量瓶中.用蒸馏水稀释至刻度，据元素磷的含量确定稀释体积，比色,移取适量上述的稀释液于50ml比色管中。加2ml2,5，钼酸铵溶液及6滴2，5,氯化亚锡甘油溶液,加水稀释至刻度，混匀 于20.30 放置20，30min、倾入3cm比色皿中.在分光光度计690nm波长处，以试剂空白为零，测光密度。直接比色工作曲线的绘制.A，移取适量的磷酸二氢钾标准溶液,使PO4。3，P的含量分别为0，1，3 5 7,17μg于50ml比色管中。测光密度.B,以PO4，3。P含量为横坐标。光密度为纵坐标，绘制直接比色工作曲线，二,废水中元素磷含量小于0,05mg,L时，采用有机相萃取比色.按下列规定操作、水样预处理 萃取比色,移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1、5硝酸溶液中,加入7ml15、钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯、振荡1min、弃去水相、向有机相加2ml1.氯化亚锡溶液、摇匀 再加入1ml无水乙醇。轻轻转动分液漏斗。使水珠下降。放尽水相、将有机相倾入3cm比色皿中 在分光光度计630成720nm波长处、以试剂空白为零测光密度，有机相萃取比色工作曲线的绘制.A,移取适量的磷酸二氢钾标准溶液 使PO4 3、P含量分别为1。2.3,4。5μg于60ml分液漏斗中,加入少量的水。以下按上节萃取比色步骤进行，B,以PO4。3、P含量为横坐标，光密度为纵坐标，绘制有机相萃取比色工作曲线，计算.用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数。式中。G。从工作曲线查得元素磷量。μg，V1,取废水水样体积，ml，V2,废水水样氧化后稀释体积 ml。V3、比色时取稀释液的体积。ml。精确度、平行测定两个结果的差数 不应超过较小结果的10.取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量、测定结果取两位有效数字,样品保存。采样后调节水样pH值为6.7.可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h.